在中国的法律规定中，除夕这一天并没有被单独列为法定节假日。因此，根据劳动法的规定，如果员工在除夕这一天上班，不属于法定节假日工作，也不算加班。
根据《中华人民共和国劳动法》第三十四条的规定，国家规定的法定节假日是休息日，员工在法定节假日工作的，应当按照国家规定支付工资的一定比例作为加班工资。然而，由于除夕并未被规定为法定节假日，因此在这一天上班并不算是法定节假日工作。
对于企业来说，是否要安排员工在除夕这一天上班，主要取决于企业的具体情况和业务需求。一般来说，如果企业需要保持正常运营，可能会安排员工在除夕这一天上班。但是，对于员工来说，上班是否算加班，取决于企业的规定和劳动合同中的约定。
根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十四条的规定，劳动合同约定的工时、休息和假期等事项，应当符合国家法律、法规的规定。因此，在劳动合同中如果明确约定了除夕这一天是否算加班、是否有加班费的支付标准，员工和企业双方应当按照劳动合同的约定执行。
如果劳动合同中没有明确约定除夕这一天是否算加班，员工上班后是否有加班费的支付标准，那么根据《中华人民共和国劳动法》第四十九条的规定，员工在正常工作日超过规定工作时间的部分，应当支付加班费。因此，如果员工在除夕这一天上班超过规定工作时间，企业应当根据法律规定支付加班费。
总的来说，除夕这一天上班是否算加班，取决于企业的规定和劳动合同的约定。如果劳动合同中没有明确约定，那么根据劳动法的规定，员工在除夕这一天上班超过规定工作时间的部分，应当支付加班费。
