在中国劳动法中规定，员工与雇主签订离职协议后，一般情况下是不能再向劳动仲裁部门提起劳动仲裁的。但是也有一些特殊情况下，即使签了离职协议，员工仍然可以通过劳动仲裁来维护自己的合法权益。
首先，如果离职协议中的内容违反了相关的我国法律法规或者是侵犯了员工的合法权益，员工是可以通过劳动仲裁来进行维权的。比如，如果离职协议中规定员工放弃了法定的权益，比如加班工资、年假等，这样的离职协议是无效的，员工可以通过劳动仲裁来要求公司支付相应的赔偿。
其次，如果员工在签订离职协议时存在被迫签署、欺骗行为或者是无法意识清晰的情况下签署了协议，这样的离职协议也是无效的。员工可以通过劳动仲裁来要求重新协商离职事宜，保障自己的合法权益。
另外，如果员工在离职后发现公司存在未支付工资、未缴纳社保、未支付加班工资等违法行为，员工也可以通过劳动仲裁来要求公司承担相应的责任。即使签署了离职协议，公司仍然需要依法履行劳动合同中的义务。
总的来说，即使员工和公司签署了离职协议，员工依然拥有通过劳动仲裁来维护自己权益的权利。但是在提起劳动仲裁之前，员工需要仔细审查离职协议的内容，确保自己的权益不受损害。如果发现离职协议中存在违法违规的内容，员工可以通过劳动仲裁来维护自己的合法权益，获得应有的赔偿。
因此，在签署离职协议时，员工一定要谨慎对待，不要轻易放弃自己的权益。如果有任何疑问或者是发现离职协议中存在问题，建议及时咨询劳动我国法律专家或者是向劳动仲裁部门求助，保障自己的合法权益。
