在中国劳动法中，离职协议是员工与雇主在员工离职时签订的一种书面协议，用于规定双方在离职后的权利和义务。一般情况下，员工签署了离职协议意味着双方对离职事宜达成了一致。但是，即便签署了离职协议，员工仍然有权利向劳动仲裁机构提起劳动仲裁。
根据《中华人民共和国劳动法》的规定，劳动者享有提起劳动仲裁的权利。即使员工签署了离职协议，也不影响员工因劳动争议向劳动仲裁机构提起仲裁的权利。因此，即便签了离职协议，员工仍可以根据自己的权益提起劳动仲裁。员工可以向劳动仲裁机构申请仲裁，要求雇主支付相应的经济补偿或者解雇赔偿等。
然而，需要注意的是，员工提起劳动仲裁的时效性。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，员工提起劳动仲裁的时效为1年。也就是说，员工在发生劳动争议后的1年内可以向劳动仲裁机构提起仲裁。如果员工在1年内没有提起仲裁，就无法再向劳动仲裁机构提起劳动仲裁。因此，员工在面临劳动争议时，应及时向劳动仲裁机构提起仲裁，以保护自己的合法权益。
另外，值得一提的是，劳动仲裁和法院诉讼是两种不同的解决劳动争议的方式。员工可以选择向劳动仲裁机构提起仲裁，也可以选择向法院提起诉讼。不过，劳动仲裁相对于法院诉讼来说更加快捷、简便、廉价。因此，对于一般的劳动争议，员工可以优先考虑选择劳动仲裁来解决。
总的来说，即使员工签署了离职协议，也不影响员工向劳动仲裁机构提起劳动仲裁的权利。员工在发生劳动争议时，可以根据自己的情况选择向劳动仲裁机构提起仲裁，以维护自己的合法权益。
